Збирке Библиотеке Матице српске попуњавају се обавезним примерком, путем откупа Министарства културе,  куповином, разменом, поклоном и депозитом ФАО и УНЕСКО и сваке године повећају се за око шездесет хиљада публикација.

На основу Закона о обавезном примерку публикација, Библиотека прима пет примерака сваке публикације штампане у Војводини, као и електронску копију обавезног примерка. Два примерка задржава (за свој основни фонд и за Завичајну збирку), два шаље у размену Народној библиотеци Србије а један  Народној и универзитетској библиотеци „Иво Андрић“ из Приштине.

Библиотека Матице српске редовно размењује публикације са националним библиотекама: Централном народном библиотеком Црне Горе „Ђурђе Црнојевић" на Цетињу и Народном и универзитетском библиотеком Републике Српске у Бањој Луци.

Посебно је значајна традиционална размена књига и периодике са преко 300 сродних установа (националне библиотеке, академије наука и сл.) из педесетак земаља. Библиотека снабдева српском књигом и лекторате и славистичке центре у свету, као и српске библиотеке у Мађарској, Румунији и Хрватској. Годишње се размени десетак хиљада публикација, укључујући сва издања Библиотеке и Матице српске. Претежно разменом, али и другим видовима набавке, Библиотека редовно добија велики број наслова иностране периодике.

Од својих многобројних дародаваца Библиотека сваке године добије на поклон петнаестак хиљада публикација, а на основу депозита ФАО и УНЕСКО прими годишње педесетак публикација.

БМС од свог оснивања прикупља и све публикације (књиге, периодику, ситни штампани материјал) којe се објављују у дијаспори.

Четворојеванђеље с краја 16. века

Иницијали из црнојевићког Октоиха првогласника